縣境最早之行政建制始于南朝陳永定二年（558）置石南郡及石南縣，治所在今石南鎮東北。
隋廢石南郡。
唐武德四年（621）置興德縣。
唐麟德二年（665）置郁州治石南，置興業，與州同治，次年郁州更名郁林州。
永淳元年（682）置黨州及撫安、善芬、善文、安仁、寧仁5縣，黨州治所在黨州洞附近。
撫安縣治所在小平山圩。
次年，析黨州地置平琴州及懷義、福陽、古符3縣。
建中二年（781）把琴州并入黨州，石南縣并入興德縣。
五代郁林州遷至郁平縣。
宋開寶五年（872）郁林州遷治興業。
潭栗郁平、興德等縣并入興業縣。
至道二年（996）郁林州遷治南流縣。
1949年12月興業縣解放，屬郁林專區。
1951年7月改屬容縣專區。
1952年8月撤銷興業縣并入郁林縣，屬容縣專區。
1997年4月撤銷玉林地區和縣級玉林市，設立地級玉林市，同年復置興業縣，屬玉林市，并沿用至今。