村域宋、元、明時屬清化鄉。
清時屬華墅鎮。
民國元年屬華墅鄉。
民國3年屬華墅鎮。
1949年10月，屬華楊區龍南鄉。
1951年，屬華墅區龍南鄉。
1955年，成立初級農業生產合作社，1956年，大河村部分劃屬郁橋鄉第6初級社，1957年，復為華墅七、八高級社。
龍南村為華墅第十高級社。
1958年9月，龍南、大河分屬華墅公社4工區、3工區，次年，分稱6大隊和4大隊。
1961年12月，又分別稱為龍虎大隊和大河大隊。
1966年，分別易名勝利大隊和東風大隊。
1982年3月，易名華士公社龍南大隊、大河大隊。
1984年3月，撤社建鄉易名龍河村和大河村。
1985年12月，撤鄉建鎮，村名隨屬。
2002年3月18日，兩村合并，名龍河村，沿用至今。